阳离子鉴定方法
阳离子的鉴定方法
Na +
1．取 2 滴 Na + 试液，加 8 滴醋酸铀酰试剂 ：UO 2 (Ac) 2 +Zn(Ac) 2 +HAc,放置数分钟，用玻璃棒摩擦器壁，淡黄色的晶状沉淀出现，示有Na +
：
3UO 2 2+ +Zn 2+ +Na + +9Ac － +9H 2 O=3UO 2 (Ac) 2 ·Zn(Ac) 2 ·NaAc·9H 2 O 1.在中性或醋酸酸性溶液中进行，强酸强碱均能使试剂分解。需加入大量试剂，用玻璃棒摩擦器壁
2.大量 K + 存在时，可能生成 KAc·UO 2 (Ac) 2
的针状结晶。如试液中有大量K + 时用水冲稀3倍后试验。
Ag + 、Hg 2+ 、Sb 3+ 有干扰， PO 4 3－ 、AsO 4 3－ 能使试剂分解，应预先除去
12.5μg 250 μ g · g－ 1
(250ppm) 2.Na + 试液与等体积的 0.1mol·L -1 KSb(OH) 6 试液混合，用玻璃棒摩擦器壁，放置后产生白色晶形沉淀示有 Na +
：
Na + +Sb(OH) 6 － = NaSb(OH) 6 ↓
Na + 浓度大时，立即有沉淀生成，浓度小时因生成过饱和溶液，很久以后（几小时，甚至过夜）才有结晶附在器壁
1. 在中性或弱碱性溶液中进行，因酸能分解试剂
2. 低温进行，因沉淀的溶解度随温度的升高而加剧
3. 除碱金属以外的金属离子也能与试剂形成沉淀，需预先除去
K +
1.取 2 滴 K + 试液，加 3 滴六硝基合钴酸钠(Na 3 [Co(NO 2 ) 6 ])溶液，放置片刻，黄色的 K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]沉淀析出，示有 K +
：
2K + +Na + +[Co(NO 2 ) 6 ] 3－ =K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]↓ 1. 中性微酸性溶液中进行，因酸碱都能分解试剂中的[Co(NO 2 ) 6 ] 3-
2. NH 4 + 与 试 剂 生 成 橙 色 沉 淀(NH 4 ) 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]而干扰，但在沸水中加热 1～2 分钟后(NH 4 ) 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]完全分解，K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]无变化，故可在 NH 4 + 浓度大于 K + 浓度 100 倍时，鉴定 K +
4μg 80μg·g －1 (80ppm) 2.取 2 滴 K + 试液，加 2～3 滴 0.1mol·L -1 四苯硼酸钠 Na[B(C 6 H 5 ) 4 ]溶液，生成白色沉淀示有 K +
：
K + +[B(C 6 H 5 ) 4 ] -
= K[B(C 6 H 5 ) 4 ]↓ 1. 在碱性中性或稀酸溶液中进行
2. NH 4 + 有类似的反应而干扰，Ag + 、Hg 2+的影响可加 NaCN 消除，当 PH=5，若有 EDTA 存在时，其他阳离子不干扰。
0.5μg 10μg·g －1 (10ppm) NH 4 +
1. 气室法 ：用干燥、洁净的表面皿两块（一大、一小），在大的一块表面皿中心放 3 滴 NH 4 + 试液，再加 3 滴 6mol·L -1 NaOH 溶液,混合均匀。在小的一块表面皿中心黏附一小条潮湿的酚酞试纸，盖在大的表面皿上做成气室。将此气室放在水浴上微热 2min，酚酞试纸变红，示有 NH 4 +
这是 NH 4 + 的特征反应 0.05μg 1μg·g －1 (1ppm)
2.取 1 滴 NH 4 + 试液，放在白滴板的圆孔中，加 2 滴奈氏试剂（K 2 HgI 4的 NaOH 溶液），生成红棕色沉淀，示有 NH 4 +
：
或
NH 4 + +OH - =NH 3 +H 2 O
NH 4 + 浓度低时，没有沉淀产生，但溶液呈黄色或棕色 1 Fe 3+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 、Ag + 、Cr 3+ 等存在时，与试剂中的 NaOH 生成有色沉淀而干扰，必须预先除去
2.大量S 2- 的存在，使[HgI 4 ] 2- 分解析出HgS↓。大量 I - 存在使反应向左进行，沉淀溶解 0.05μg 1μg·g －1 (1ppm) Mg 2+
1.取 2 滴 Mg 2+ 试液，加 2 滴 2mol·L -1 NaOH 溶液，1 滴 镁试剂（Ⅰ），沉淀呈天蓝色，示有 Mg 2+
。对硝基苯偶氮苯二酚
俗称镁试剂（Ⅰ）,在碱性环境下呈红色或红紫色，被 Mg(OH) 2 吸附后则呈天蓝色。
1. 反应必须在碱性溶液中进行，如[NH 4 + ]过大，由于它降低了[OH - ]。因而妨碍 Mg 2+ 的捡出，故在鉴定前需加碱煮沸，以除去大量的 NH 4 +
2. Ag + 、Hg 2 2+ 、Hg 2+ 、Cu 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 、Mn 2+ 、Cr 3+ 、Fe 3+ 及大量 Ca 2+ 干扰反应，应预先除去 0.5μg 10μg·g －1 (10ppm) 2.取 4 滴 Mg 2+ 试液，加 2 滴 6mol·L -1 氨水，2 滴 2mol·L -1
（NH 4 ）
2 HPO 4 溶液，摩擦试管内壁，生成白色晶形 MgNH 4 PO 4 ·6H 2 O 沉淀，示有 Mg 2+
：
Mg 2+ +HPO 4 2- +NH 3 ·H 2 O+ 5H 2 O=MgNH 4 PO 4 ·6H 2 O↓ 1. 反应需在氨缓冲溶液中进行，要有高浓度的 PO 4 3- 和足够量的 NH 4 +
2. 反应的选择性较差，除本组外，其他组很多离子都可能产生干扰 30μg 10μg·g －1 (10ppm) Ca 2+
1.取 2 滴 Ca 2+ 试液，滴加饱和（NH 4 ）
2 C 2 O 4 溶液，有白色的 CaC 2 O 4沉淀形成，示有 Ca 2+
1. 反应在 HAc 酸性、中性、碱性中进行
2. Mg 2+ 、Sr 2+ 、Ba 2+ 有干扰，但 MgC 2 O 4溶于醋酸，CaC 2 O 4 不溶，Sr 2+ 、Ba 2+ 在鉴定前应除去 1μg 40μg·g －1 (40ppm) 2.取 1～2 滴 Ca 2+ 试液于一滤纸片上，加 1 滴 6mol·L -1 NaOH，1 滴GBHA。若有 Ca 2+ 存在时，有红色斑点产生，加 2 滴 Na 2 CO 3 溶液不褪，示有 Ca 2+
乙二醛双缩[2-羟基苯胺]简称 GBHA，与 Ca 2+ 在 PH=12～12.6 的溶 液 中 生 成 红 色 螯 合 物 沉 淀
：
1. Ba 2+ 、Sr 2+ 在相同条件下生成橙色、红色沉淀，但加入 Na 2 CO 3 后，形成碳酸盐沉淀，螯合物颜色变浅，而钙的螯合物颜色基本不变
2. Cu 2+ 、Cd 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 、Mn 2+ 、UO 2 2+等也与试剂生成有色螯合物而干扰，当用氯仿萃取时，只有 Cd 2+ 的产物和 Ca 2+的产物一起被萃取 0.05μg 1μg·g －1 (1ppm) Ba 2+
1.取 2 滴 Ba 2+ 试液，加 1 滴 0.1mol·L -1 K 2 CrO 4 溶液，有 BaCrO 4 黄色沉淀生成，示有 Ba 2+
在 HAc-NH 4 Ac 缓冲溶液中进行反应 3.5μg 70μg·g －1 (70ppm)
Al 3+
1.取 1 滴 Al 3+ 试液，加 2～3 滴水，加 2 滴 3mol·L -1 NH 4 Ac，2 滴铝试剂，搅拌，微热片刻，加 6mol·L -1 氨水至碱性，红色沉淀不消失，示有 Al 3+
：
1. 在 HAc-NH 4 Ac 的缓冲溶液中进行
2. Cr 3+ 、Fe 3+ 、Bi 3+ 、Cu 2+ 、Ca 2+ 等离子在HAc 缓冲溶液中也能与铝试剂生成红色化合物而干扰，但加入氨水碱化后，Cr 3+ 、 Cu 2+ 的 化 合 物 即 分 解 ， 加 入(NH 4 ) 2 CO 3 ，可使 Ca 2+ 的化合物生成CaCO 3 而分解，Fe 3+ 、Bi 3+ (包括 Cu 2+ )可预先加 NaOH 形成沉淀而分离 0.1μg 2μg·g －1 (2ppm) 2.取 1 滴 Al 3+ 试液，加 1mol·L -1 NaOH 溶液，使 Al 3+ 以 AlO 2 - 的形式存在，加 1 滴茜素磺酸钠溶液（茜素 S），滴加 HAc，直至紫色刚刚消失，过量 1 滴则有红色沉淀生成，示有 Al 3+ 。或取 1 滴 Al 3+试液于滤纸上，加 1 滴茜素磺酸钠，用浓氨水熏至出现桃红色斑，此时立即离开氨瓶。如氨熏时间长，则显茜素 S 的紫色，可在石棉网 上 ， 用 手 拿 滤 纸 烤 一 下 ， 则 紫 色 褪 去 ， 现 出 红 色 ：
1. 茜素磺酸钠在氨性或碱性溶液中为紫色，在醋酸溶液中为黄色，在 pH=5～5.5 介质中与 Al 3+ 生成红色沉淀
2. Fe 3+ ，Cr 3+ ，Mn 2+ 及大量 Cu 2+ 有干扰，用 K 4 [Fe(CN) 6 ]在纸上分离，由于干扰离子沉淀为难溶亚铁氰酸盐留在斑点的中心，Al 3+ 不被沉淀，扩散到水渍区，分离干扰离子后，于水渍区用茜素磺酸钠鉴定 Al 3+
0.15 g 3 g·g -1
(3ppm) Cr 3+
1.取 3 滴 Cr 3+ 试液，加 6mol·L -1 NaOH 溶液直到生成的沉淀溶解，搅动后加 4 滴 3%的 H 2 O 2 ，水浴加热，溶液颜色由绿变黄，继续加热直至剩余的 H 2 O 2 分解完，冷却，加 6mol·L -1 HAc 酸化，加 2滴 0.1mol·L -1 Pb(NO 3 ) 2 溶液，生成黄色 PbCrO 4 沉淀，示有 Cr 3+
：
Cr 3+
+ 4OH -
== CrO 2 -
+ 2H 2 O
2CrO 2 -
+ 3H 2 O 2
+ 2OH -
== 2CrO 4 2-
+ 4H 2 O
Pb 2+
+ CrO 4 2- == PbCrO 4 ↓ 1. 在强碱性介质中，H 2 O 2 将 Cr 3+ 氧化为CrO 4 2－
2. 形成 PbCrO 4 的反应必须在弱酸性(HAc)溶液中进行
2．按1法将Cr 3+ 氧化成CrO 4 2- ，用2mol·L -1 H 2 SO 4 酸化溶液至pH=2～3，加入 0.5mL 戊醇、0.5mL3%H 2 O 2 ，振荡，有机层显蓝色，示有Cr 3+
：
Cr 2 O 7 2-
+ 4H 2 O 2
+2H +
== 2H 2 CrO 6
+ 3H 2 O 1. pH<1，蓝色的 H 2 CrO 6 分解
2. H 2 CrO 6 在水中不稳定，故用戊醇萃取，并在冷溶液中进行，其他离子无干扰 2.5 g 50 g · g -1
(50ppm)
Fe 3+
1．取 1 滴 Fe 3+ 试液放在白滴板上，加 l 滴 K 4 [Fe(CN) 6 ]溶液，生成蓝色沉淀，示有 Fe 3+
1．K 4 [Fe(CN) 6 ]不溶于强酸，但被强碱分解生成氢氧化物，故反应在酸性溶液中进行。
2．其他阳离子与试剂生成的有色化合物的颜色不及 Fe 3+ 的鲜明，故可在其他离子存在时鉴定 Fe 3+ ，如大量存在 Cu 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 等离子，也有干扰，分离后再作鉴定。
0.05 g 1 g·g -1
(1ppm) 2．取 l 滴 Fe 3+ 试液，加 1 滴 0.5mol·L -1 NH 4 SCN 溶液，形成红色溶液示有 Fe 3+ 。
1．在酸性溶液中进行，但不能用 HNO 3 。
2．F - 、H 3 PO 4 、H 2 C 2 O 4 、酒石酸、柠檬酸以及含有 - 或
-羟基的有机酸都能与 Fe 3+ 形成稳定的配合物而干扰。溶液中若有大量汞盐，由于形成 [Hg(SCN) 4 ] 2- 而干扰，钴、镍、铬和铜盐因离子有色，或因与 SCN - 的反应产物的颜色而降低检出 Fe 3+ 的灵敏度。
0.25 g 5 g·g -1
(5ppm) Fe 2+
1．取 l 滴 Fe 2+ 试液在白滴板上，加 l 滴 K 3 [Fe(CN) 6 ]溶液，出现蓝色沉淀，示有 Fe 2+ 。
1．本法灵敏度、选择性都很高，仅在大量重金属离子存在而[Fe 2+ ]很低时，现象不明显；
2 反应在酸性溶液中进行。
0.1 g 2 g·g -1
(2ppm) 2．取 l 滴 Fe 2+ 试液，加几滴 2.5g·L -1 的邻菲罗琳溶液，生成桔红色的溶液，示有 Fe 2+ 。
1．中性或微酸性溶液中进行；
2．Fe 3+ 生成微橙黄色，不干扰，但在 Fe 3+ 、Co 2+ 同时存在时不适用。10 倍量的 Cu 2+ 、40 倍量的 Co 2+ 、140 倍量的 C 2 O 4 2- 、6 倍量的 CN - 干扰反应；
3．此法比 1 法选择性高；
4．如用 1 滴 NaHSO 3 先将 Fe 3+ 还原，即可用此法检出 Fe 3+ 。
0.025 g 0.5 g · g -1
(0.5ppm) Mn 2+
取 l 滴 Mn 2+ 试液，加 10 滴水，5 滴 2mol·L -1 HNO 3 溶液，然后加固体 NaBiO 3 ，搅拌，水浴加热，形成紫色溶液，示有 Mn 2+ 。
1. 在 HNO 3 或 H 2 SO 4 酸性溶液中进行；
2．本组其他离子无干扰；
3．还原剂(Cl - 、Br - 、I - 、H 2 O 2 等)有干扰。
0.8 g 16 g · g -1
(16ppm) Zn 2+
1．取 2 滴 Zn 2+ 试液，用 2mol·L -l HAc 酸化，加等体积 (NH 4 ) 2 Hg(SCN) 4 溶 液 ， 摩 擦 器 壁 ， 生 成 白 色 沉 淀 ， 示 有Zn 2+
：
Zn 2+
+ Hg(SCN) 4 2－
== ZnHg(SCN) 4 ↓
或在极稀的 CuSO 4 溶液(<0.2g·L -1 )中，加(NH 4 ) 2 Hg(SCN) 4 溶液，加 Zn 2+ 试液，摩擦器壁，若迅速得到紫色混晶，示有 Zn 2+
也可用极稀的 CoCl2 (<0.2g·L-1 )溶液代替 Cu 2+ 溶液，则得蓝色混晶。
1．在中性或微酸性溶液中进行；
2．Cu 2+ 形成 CuHg(SCN) 4 黄绿色沉淀，少量 Cu 2+ 存在时，形成铜锌紫色混晶更有利于观察；
3．少量 Co 2+ 存在时，形成钴锌蓝色混晶，有利于观察；
4．Cu 2+ 、Co 2+ 含且大时干扰，Fe 3+ 有干扰。
形成铜锌混 晶 时0.5 g 10 g · g -1
(10ppm) 2．取 2 滴 Zn 2+ 试液，调节溶液的 pH=l0，加 4 滴 TAA，加热，生成白色沉淀，沉淀不溶于 HAc，溶于 HCl，示 有 Zn 2+ 。
铜锡组、银组离子应预先分离，本组其它离子也需分离。
Co 2+
1．取 1～2 滴 Co 2+ 试液，加饱和 NH 4 SCN 溶液，加 5～6 滴戊醇溶液，振荡，静置，有机层呈蓝绿色，示有 Co 2+ 。
1．配合物在水中解离度大，故用浓NH 4 SCN 溶液，并用有机溶剂萃取，增加它的稳定性；
2．Fe 3+ 有干扰，加 NaF 掩蔽。大量 Cu 2+也干扰。大量 Ni 2+ 存在时溶液呈浅蓝色，干扰反应。
0.5 g 10 g · g -1
(10ppm) 2．取 1 滴 Co 2+ 试液在白滴板上，加 l 滴钴试剂，有红褐色沉淀生成，示有 Co 2+ 。
钴试剂为 -亚硝基- -萘酚，有互变异构体，与 Co 2+ 形 成 螯 合 物 ，
Co 2+ 转变为Co 3+是由于试剂本身起着氧化剂的作用，也可能发生空气氧化。
1．中性或弱酸性溶液中进行，沉淀不溶于强酸；
2．试剂须新鲜配制；
3．Fe 3+ 与试剂生成棕黑色沉淀，溶于强酸，它的干扰也可加 Na 2 HPO 4 掩蔽，Cu 2+ 、Hg 2+ 及其他金属干扰。
0.15 g 10 g · g -1
(10ppm) Ni 2+
取 l 滴 Ni 2+ 试液放在白滴板上，加 1 滴 6mol·L -l 氨水，加 1 滴丁二酮肟，稍等片刻，在凹槽四周形成红色沉淀示有 Ni 2+ 。
1．在氨性溶液中进行，但氨不宜太多。沉淀溶于酸、强碱，故合适的酸度pH=5～10；
2．Fe 2+ 、Pd 2+ 、Cu 2+ 、Co 2+ 、Fe 3+ 、Cr 3+ 、Mn 2+ 等干扰，可事先把 Fe 2+ 氧化成 Fe 3+ ，加柠檬酸或酒石酸掩蔽 Fe 3+ 和其他离子。
0.15 g 3 g·g -1
(3ppm) Cu 2+
1．取 l 滴 Cu 2+ 试液，加 1 滴 6mol·L -1 HAc 酸化，加 l 滴 K 4 [Fe(CN) 6 ]溶液，红棕色沉淀出现，示有 Cu 2+
2Cu 2+
+
[Fe(CN) 6 ] 4－
= Cu 2 [Fe(CN) 6 ]↓ 1．在中性或弱酸性溶液中进行。如试液为强酸性，则用 3mol·L -1 NaAc 调至弱酸性后进行。沉淀不溶于稀酸，溶于氨水，生成 Cu(NH 3 ) 4 2+ ，与强碱生成 Cu(OH) 2 ；
2．Fe 3+ 以及大量的 Co 2+ 、Ni 2+ 会干扰。
0.02 g 0.4 g · g -1
(0.4ppm) 2．取 2 滴 Cu 2+ 试液，加吡啶(C 5 H 5 N)使溶液显碱性，首先生成 Cu(OH) 2 沉淀，后溶解得[Cu(C 5 H 5 N) 2 ] 2+ 的深蓝色溶液，加几滴 0.1mol·L －1 NH 4 SCN 溶液，生成绿色沉淀，加 0.5mL 氯仿，振荡，得绿色溶液，示有 Cu 2+
：
Cu 2+
+ 2SCN － +2C 5 H 5 N ＝[Cu(C 5 H 5 N) 2 (SCN) 2 ]↓
250 g · g -1
(250ppm) Pb 2+
取 2 滴 Pb 2+ 试液，加 2 滴 0.1mol·L －1 K 2 CrO 4 溶液，生成黄色沉淀，示有 Pb 2+ 。
1．在 HAc 溶液中进行，沉淀溶于强酸，溶于碱则生成 PbO 2 2－ ；
2．Ba 2+ 、Bi 3+ 、Hg 2+ 、Ag + 等干扰 20 g 250 g · g -1
(250ppm)
Hg 2+
1．取 l 滴 Hg 2+ 试液，加 1 mol·L －1 KI 溶液，使生成沉淀后又溶解，加 2 滴 KI-Na 2 SO 3 溶液，2～3 滴 Cu 2+ 溶 液，生成桔黄色沉淀，示有 Hg 2+
：
Hg 2+ + 4I －
＝ HgI 4 2－
2Cu 2+ + 4I －
＝ 2CuI↓+I 2
2CuI+HgI 4 2－ = Cu 2 HgI 4
+ 2I －
反应生成的 I 2 由 Na 2 SO 3 除去。
1 ． Pd 2+ 因 有 下 面 的 反 应 而 干扰 ：
2CuI+Pd 2+ = PdI 2
+ 2Cu + 产生的 PdI 2 使 CuI 变黑；
2．CuI 是还原剂，须考虑到氧化剂的干扰(Ag + 、Hg 2 2+ 、Au 3+ 、Pt IV 、Fe 3+ 、Ce IV等)。钼酸盐和钨酸盐与 Cul 反应生成低氧化物(钼蓝、钨蓝)而干扰。
0.05 g 1 g·g -1
(1ppm) 2．取 2 滴 Hg 2+ 试液，滴加 0.5 mol·L －1 SnCl 2 溶液，出现白色沉淀，继续加过量 SnCl 2 ，不断搅拌，放置 2～3min，出现灰色沉淀，示有 Hg 2+ 。
1．凡与 Cl － 能形成沉淀的阳离子应先除去；
2．能与 SnCl 2 起反应的氧化剂应先除去；
3．这一反应同样适用于 Sn 2+ 的鉴定。
5 g 200 g · g -1
(200ppm) Sn IV
Sn 2+
1．取 2～3 滴 Sn IV 试液，加镁片 2～3 片，不断搅拌，待反应完全后加 2 滴 6 mol·L －1 HCl，微热，此时 Sn IV 还原为 Sn 2+ ，鉴定按 2进行；
反应的特效注较好。
1 g 20 g · g -1
(20ppm) 2．取 2 滴 Sn 2+ 试液，加 1 滴 0.1 mol·L －1 HgCl 2 溶液，生成白色沉淀，示有 Sn 2+ 。
Ag +
取 2 滴 Ag + 试液，加 2 滴 2 mol·L －1 HCl，搅动，水浴加热，离心分离。在沉淀上加 4 滴 6 mol·L －1 氨水，微热，沉淀溶解，再加 6 mol·L －1 HNO 3 酸化，白色沉淀重又出现，示有 Ag + 。
0.5 g 10 g · g -1
(10ppm) 阴离子的鉴定方法
SO 4 2-
试液用 6mol·L -1 HCl 酸化，加 2 滴 0.5mol·L -1 BaCl 2 溶液，白色沉淀析出，示有 SO 4 2-
SO 3 2-
1.取 1 滴 ZnSO 4 饱和溶液，加 1 滴 K 4 [Fe(CN) 6 ]于白滴板中，即有白色Zn 2 [Fe(CN) 6 ]沉淀产生，继续加入 1 滴 Na 2 [Fe(CN) 5 NO]，1 滴 SO 3 2- 试液（中性）,则白色沉淀转化为红色 Zn 2 [Fe(CN) 5 NOSO 3 ]沉淀，示有 SO 3 2-
1.酸能使沉淀消失，故酸性溶液必须以氨水中和
2.S 2- 有干扰，必须除去 3.5μg 71μg·g -1
(71ppm) 2.在验气装置中进行，取 2～3 滴 SO 3 2- 试液，加 3 滴 3mol·L -1 H 2 SO 4 溶液，将放出的气体通入 0.1mol·L -1 KMnO 4 的酸性溶液中，溶液退色，示有 SO 3 2-
S 2 O 3 2- 、S 2- 有干扰
S 2 O 3 2-
1. 取 2 滴试液，加 2 滴 2mol·L -1 HCl 溶液，加热，白色浑浊出现，示有 S 2 O 3 2-
10μg 200μg·g -1
(200ppm) 2. 取 3 滴 S 2 O 3 2- 试液,加 3 滴 0.1mol·L -1 AgNO 3 溶液，摇动，白色沉淀迅速变黄、变棕、变黑，示有 S 2 O 3 2-
：
2Ag + +S 2 O 3 2- =Ag 2 S 2 O 3 ↓ Ag 2 S 2 O 3 +H 2 O=H 2 SO 4 + Ag 2 S↓ 1.S 2- 干扰
2.Ag 2 S 2 O 3 溶于过量的硫代硫酸盐中 2.5μg Na 2 S 2 O 3
25μg·g -1
(25ppm) S 2-
1.取 3 滴 S 2- 试液，加稀 H 2 SO 4 酸化，用 Pb(Ac) 2 试纸检验放出的气体，试纸变黑，示有 S 2-
50μg 500μg·g -1
(500ppm) 2.取 1 滴 S 2- 试液，放白滴板上，加 1 滴 Na 2 [Fe(CN) 5 NO]试剂，溶液变紫色 Na 4 [Fe(CN) 5 NOS]，示有 S 2-
在酸性溶液中，S 2- →HS － 而不产生颜色，加碱则颜色出现 1μg 20μg·g -1
(20ppm)
CO 3 2-
如图装配仪器，调节抽水泵，使气泡能一个一个进入 NaOH 溶液（每秒 钟2～3 个气泡）。分开乙管上与水泵连接的橡皮管，取 5 滴 CO 3 2- 试液 、10滴水放在甲管，并加入 1 滴 3%H 2 O 2 溶液，1 滴 3mol·L -1 H 2 SO 4 。乙管中装入约 1/4Ba(OH) 2 饱和溶液，迅速把塞子塞紧，把乙管与抽水泵 连接起来，使甲管中产生的 CO 2 随空气通入乙管与 Ba(OH) 2 作用，如 Ba(OH) 2 溶液浑浊，示有 CO 3 2-
1. 当过量的 CO 2 存在时，BaCO 3 沉淀可能转化为可溶性的酸式碳酸盐
2. Ba(OH) 2 极易吸收空气中的 CO 2 而变浑浊，故须用澄清溶液，迅速操作，得到较浓厚的沉淀方可判断 CO 3 2- 存在，初学者可作空白试验对照
3. SO 3 2- 、S 2 O 3 2- 妨碍鉴定，可预先加入 H 2 O 2或 KMnO 4 等氧化剂，使 SO 3 2- 、S 2 O 3 2- 氧化成 SO 4 2- ，再作鉴定
PO 4 3-
1.取 3 滴 PO 4 3- 试液，加氨水至呈碱性，加入过量镁铵试剂，如果没有立即生成沉淀，用玻璃棒摩擦器壁，放置片刻，析出白色晶状沉淀 MgNH 4 PO 4 ，示有 PO 4 3-
1.在 NH 3 ·H 2 O-NH 4 Cl 缓冲溶液中进行，沉淀能溶于酸，但碱性太强可能生成Mg(OH) 2 沉淀
2.AsO 4 3- 生成相似的沉淀(MgNH 4 AsO 4 )，浓度不太大时不生成
2.取 2 滴 PO 4 3- 试液，加入 8～10 滴钼酸铵试剂，用玻璃棒摩擦器壁，黄色磷钼酸铵生成，示有 PO 4 3-
PO 4 3- +3NH 4 + +12MoO 4 2-
＋ 24H +
＝ (NH 4 ) 3 PO 4 · 12 MoO 3 · 6H 2 O ↓+6H 2 O
1.沉淀溶于过量磷酸盐生成配阴离子，需加入大量过量试剂，沉淀溶于碱及氨水中
2.还原剂的存在使 Mo Ⅵ 还原成“鉬蓝”而使溶液呈深蓝色。大量 Cl - 存在会降低灵敏度，可先将试液与浓 HNO 3 一起蒸发。除去过量 Cl - 和还原剂
3.AsO 4 3- 有类似的反应。SiO 3 2- 也与试剂形成黄色的硅钼酸，加酒石酸可消除干扰
4.与 P 2 O 7 4- 、PO 3 - 的冷溶液无反应，煮沸时由于 PO 4 3- 的生成而生成黄色沉淀 3μg 40μg·g -1
(40ppm) Cl -
取 2 滴 Cl - 试液，加 6mol·L -1 HNO 3 酸化，加 0.1mol·L -1 AgNO 3 至沉淀完全，离心分离。在沉淀上加 5～8 滴银氨溶液，搅动，加热，沉淀溶解，再加 6mol·L -1 HNO 3 酸化，白色沉淀重又出现，示有 Cl -
Br -
取 2 滴 Br - 试液，加入数滴 CCl 4 ，滴入氯水，振荡，有机层显红棕色或金黄色，示有 Br -
如氯水过量，生成 BrCl，使有机层显淡黄色 50μg 50μg·g -1
(50ppm) I -
1.取 2 滴 I - 试液，加入数滴 CCl 4 ，滴加氯水，振荡，有机层显紫色，示有 I -
1.在弱碱性、中性或酸性溶液中，氯水将 I - →I 2
2.过量氯水将 I 2 →IO 3 - ,有机层紫色褪去 40μg 40μg·g -1
(40ppm) 2.在 I - 试液中，加 HAc 酸化，加 0.1mol·L -1 NaNO 2 溶液和 CCl 4 ，振荡，有机层显紫色，示有 I -
Cl - 、Br － 对反应不干扰 2.5μg 50μg·g -1
(50ppm)
NO 2 -
1.取 1 滴 NO 2 - 试液,加 6mol·L -1 HAc 酸化，加 1 滴对氨基苯磺酸，1 滴α-萘胺，溶液显红紫色，示有 NO 2 -
1. 反应的灵敏度高，选择性好
2. NO 2 - 浓度大时，红紫色很快褪去，生成褐色沉淀或黄色溶液 0.01μg 0.2μg·g -1
(0.2ppm) 2.同 I - 的鉴定方法 2。试液用醋酸酸化，加 0.1mol·L -1
KI 和 CCl 4 振荡，有机层显红紫色，示有 NO 2 -
NO 3 -
1.当 NO 2 - 不存在时，取 3 滴 NO 3 - 试液，用 6mol·L -1 HAc 酸化，再加 2 滴，加少许镁片搅动，NO 3 - 被还原为 NO 2 - ，取 2 滴上层溶液，照 NO 2 - 的鉴定方法进行鉴定
2.当 NO 2 - 存在时，在 12mol·L -1 H 2 SO 4 溶液中加入α-萘胺，生成淡红紫色化合物，示有 NO 3 -
3.棕色环的形成 ：在小试管中滴加 10 滴饱和 FeSO 4 溶液，5 滴 NO 3 - 试液，然后斜持试管，沿着管壁慢慢滴加浓 H 2 SO 4 ，由于浓 H 2 SO 4 密度比水大，沉到试管下面形成两层，在两层液体接触处（界面）有一棕色环（配合物Fe(NO)SO 4 的颜色），示有 NO 3 -
：
3Fe 2+ +NO 3 - ＋4H +
＝
3Fe 3+ +NO+H 2 O
Fe 2+ +NO+SO 4 2-
＝ Fe(NO)SO 4
NO 2 - 、Br - 、I - 、CrO 4 2- 有干扰，
Br - 、I - 可用 AgAc 除 去 ， CrO 4 2- 用 Ba(Ac) 2 除去，
NO 2 - 用尿素除去 ：
2NO 2 - ＋CO(NH 2 ) 2
+2H + ＝CO 2 ↑
+2N 2 ↑+3H 2 O 2.5μg 40μg·g -1
(40ppm)