微波干燥技术在卷烟近红外快速预测中的应用

材料与方法

1.1 材料与仪器

近红外成品卷烟烟丝、烟末建模样品来源于贵烟不同品牌卷烟的240个左右的成品卷烟;微波、烘箱试验样品采用2016年12月份8种不同品牌的贵烟卷烟样品。

AntarisⅡ傅里叶近红外分析仪器（美国Thermo公司）;Futura型8通道连续流动化学分析仪（法国Alliance公司）;FZ102微型植物粉碎机（天津市泰斯特仪器有限公司）;FED115型烘箱（德国Binder公司）;AE100型电子分析天平（瑞士Mettler-Toledo公司）;HY-6型双层调速多用振荡器（江苏金坛荣华仪器制造有限公司）;格兰仕800 W家用平板微波炉（广东格兰仕微波炉电器制造有限公司）。

1.2 试验方法

1.2.1 卷烟样品的制备 从贵州中烟工业有限责任公司2016年12月份的成品卷烟中，分别挑选8个不同品牌的卷烟样品，剥开取烟丝混合均匀后挑选4个作为烟丝样品，其余4个样品参考行业标准YC/T 31—1996《烟草及烟草制品 试样的制备和水分测定 烘箱法》[8]，将卷烟烟丝样品先经40 ℃烘箱干燥2 h左右，直至用手轻轻可以捏碎为止，然后冷却至室温，采用植物粉碎机进行粉碎，并过40目筛。待样品冷却至室温后，装入一次性密封袋中低温、避光保存备用。

1.2.2 微波炉和烘箱的参数选择 试验为探究微波法和传统烘箱法干燥效果的差异，参照传统的干燥方法将烘箱的干燥温度设置为40 ℃。在进行微波档位选择时，发现采用 800 W 功率的快速加热档进行干燥后在干燥2～3 min后局部已经开始变质，当选用解冻档干燥时，样品性质较为稳定，因此以下试验中选用微波炉解冻档对样品进行干燥。

1.2.3 光谱采集和化学成分检测 试验过程中光谱的采集参考GB/T 29858—2013《分子光谱多元校正定量分析通则》[9]并结合实际情况，将光谱采集条件设置如下：光谱采集范围为4 000～10 000 cm;分辨率为8.0 cm;扫描次数为64次。据报道，烟草样品在高温和含水量偏低的情况下，具有较强的吸水能力[10]。因此为了消除温度和采集光谱过程中由于高温而发生的迅速吸湿现象，样品在不同的干燥试验后，要先放置到硅胶干燥器中冷却30 min左右，待样品冷却至室温，再采集样品光谱。试验过程中为了避免样品不均匀对结果的影响，每个样品平行测3次，取平均光谱;卷烟中水分测定参考烟草行业标准YC/T 31—1996《烟草及烟草制品 试样的制备和水分测定 烘箱法》[8];卷烟6种常规化学指标烟碱、总糖、还原糖、总氮、钾和氯含量的检测参考行业标准[11-15]进行。

1.3 数据分析

建模过程中光谱平均、光谱数据的预处理[如一阶求导、二阶求导、多元散射校正（MSC）和平滑滤波等]均采用Matlab R2014a进行编程处理，然后采用AntarisⅡ傅里叶近红外分析仪器自带的TQ Analyst 9.0光谱分析软件建立卷烟烟丝、烟末的偏最小二乘（PLS）模型，最后在对模型进行评价时，采用SPSS 14统计分析软件对模型的实用性进行评价。

2 结果与分析

2.1 微波烘箱干燥效率分析

2.1.1 微波场均匀性研究 采用微波干燥时常常会存在加热不均匀的问题[16]，因此本试验参考国家标准[17]对家用平板微波炉内的微波场均匀性进行探究。将样品平均分成5份，分别置于微波炉腔内的A、B、C、D和E 5个不同位置（如图 1-a所示），在相同的时间梯度下干燥4 min，得到如 图1-b所示的结果。说明无论是卷烟烟丝样品还是烟末样品，当样品放置的位置不同时，样品的干燥结果存在较大差异，表明家用微波炉内的微波场的确存在加热不均匀现象。因此，为消除微波场的不均匀性对试验结果稳定性的影响，以下在进行微波干燥时统一将样品置于E点位置。

2.1.2 微波和烘箱干燥效率研究 选取初始水分含量为10%的3个卷烟烟末样品，分别将3个样品置于室温、相对湿度（RH）为（40±5）%、（60±5）%和（70±5）%的条件下平衡24 h，测定样品含水率结果如下：1号样品为8%，2号样品为11%，3号样品为14%。然后将每个样品分别在40 ℃烘箱和800 W微波炉解冻档条件下干燥，最后检测干燥后的样品水分含量。结果发现，采用微波干燥样品的干燥效率明显优于烘箱，且微波干燥2～3 min左右样品含水量减少量接近甚至可以达到烘箱40 ℃干燥2 h的水分干燥效果。但是微波和烘箱在卷烟近红外应用过程中是否会对卷烟样品的近红外谱图和主成分分布产生影响需要作深入研究。因此，接下来研究了不同干燥条件下（即不同水分含量条件下）样品谱图和主成分分布的变化。

2.2 水分含量对卷烟近红外谱图和主成分的影响

2.2.1 水分含量对卷烟近红外谱图的影响 为探究水分含量對卷烟烟丝、烟末样品近红外谱图和主成分信息的影响。本研究选取了初始水分含量为13.5%的卷烟烟末样品，将样品一分为二。一份用于烘箱干燥试验，一份用于微波干燥试验，得到如图2所示的近红外光谱图。由图2-a和图2-b可以看出，在近红外全谱图上的5 155 cm-1和6 944 cm-1附近，样品有非常明显的吸收变化，随着干燥时间的增加，样品水分含量不断降低，光谱在相应区间的吸收强度逐渐降低。这是由于水中的O—H伸缩振动的较强和频吸收峰和一级倍频吸收峰分别出现在5 155 cm-1和6 944 cm-1，水分含量越高，样品在 5 155 cm-1 和6 944 cm-1处的吸收强度也越强[18];另外，由 图2-c可知， 卷烟样品经一阶求导预处理后并不能有效地消除水分差异对光谱造成的影响。

2.2.2 水分含量对卷烟主成分的影响 主成分分析是近红外分析中常用的一种多元统计分析技术，其目的是在最大程度地减少信息损失的情况下，将数据进行降维处理，用少数几个新独立变量来尽可能表达原变量的信息，从而消除原始数据中存在的相关性和信息冗余。因此，主成分分析技术在光谱信息压缩、抽提等领域得到了广泛的应用。利用主成分得分可以更加直观、形象地对样品进行判别分析等[19]。为了探究水分含量对卷烟主成分的影响，试验选取了8个不同品牌、不同水分含量卷烟样品（4个烟丝样品，4个烟末样品），在微波1、2、3 min和烘箱2 h共4种干燥条件下进行试验，得到经过微波、烘箱干燥后的卷烟烟丝、烟末的近红外光谱图，利用Matlab R2014a软件制得如图3所示的样品主成分得分图。结果表明，对于不同品牌的卷烟烟丝、烟末样品，经微波和烘箱干燥后，随着卷烟样品的水分含量不断降低，在不同干燥条件下样品的主成分空间分布整体不断向右偏移;对于同一卷烟烟丝、烟末样品，当水分含量差异越来越大时，样品的空间分布距离也越来越远。因此，卷烟样品的水分含量会对样品的主成分空间分布产生影响。

2.3 微波、烘箱干燥后的近红外预测误差分析

2.3.1 卷烟烟丝、烟末模型的建立 首先，采集2016年240个卷烟烟丝样品光谱，然后将烟丝进行打磨、过筛制成烟末，接着再采集烟末样品光谱。采用蒙特卡洛交互检验法（MCCV）对奇异样品进行筛选[20]，并利用Kennard-Stone算法挑选出建模样品集，然后将挑选出的样品经不同的预处理算法进行处理，最后建立卷烟不同物理状态下（烟丝、烟末）的偏最小二乘回归模型。采用SPSS 14.0软件对模型的预测结果进行统计分析，发现预测值和参考值之间不存在显著差异，具有较高的实用性。烟丝6种常规化学成分的模型指标见表1，模型参考值与预测值见图4。烟末6种常规化学成分的模型指标见表2，模型参考值与预测值见图5。

根据烟丝、烟末在微波和烘箱干燥条件下的预测值，利用式（1）、式（2）计算得到卷烟烟丝、烟末样品在不同干燥条件下的ARD（其中氯采用平均绝对偏差AAD）和SEP。采用Origin 9.0作图得到卷烟烟丝、烟末在不同干燥条件下的平均相对误差图（图6-a）和预测标准偏差图（图6-b）。

通过对比分析卷烟样品经烘箱和微波快速干燥后的2个评价指标ARD和SEP发现，首先，卷烟烟末样品常规化学成分的ARD和SEP整体要优于烟丝样品，水分含量的变化会造成烟丝样品的预测结果产生较大的波动， 即烟丝样品的常规

化学成分的预测稳定性较烟末差。但考虑到烟丝样品少了打磨、过筛等制样环节，所以在快速预测方面烟丝样品要优于烟末样品。其次，从图6也可以看出，对于不同水分含量的烟末样品，经微波和烘箱干燥后，样品的ARD和SEP整体上较干燥前有所下降，表明水分含量的降低确实可以提高近红外模型预测的精确度，但经微波干燥3 min时，水分含量降低到5%以下，近红外的预测误差反而会升高，这与段焰青等的研究结果[4]基本一致。因此卷烟烟末样品在经近红外预测时的水分含量不宜太低也不宜太高。而对于卷烟烟丝样品，经烘箱和微波干燥后，样品的ARD和SEP整体上较干燥前有较大升高（尤其是总糖和还原糖），说明卷烟烟丝样品在干燥后会增大样品的预测误差。一方面是由于经微波和烘箱干燥后，样品的紧密度较干燥前发生了变化，另一方面是由于经干燥后的烟丝样品水分含量和建模样品的水分含量差异较大。因此，卷烟烟丝样品进行预测时不宜进行干燥处理，以建模时样品的水分含量为宜。

经微波干燥1、2 min后，卷烟样品的ARD和SEP整体上要小于传统烘箱 40 ℃ 干燥 2 h 的结果，即卷烟样品经微波干燥1、2 min对样品预测精确度的提升要优于传统烘箱 40 ℃ 干燥2 h的结果。微波法不仅在干燥效率上优于传统烘箱，同时对样品预测精确度的提升方面也优于传统的烘箱干燥法。

3 结论

本研究利用近红外技术建立了卷烟不同物理状态下的定量分析模型，并将微波和烘箱应用于卷烟近红外的分析过程中。结果表明：水分含量对卷烟烟丝、烟末样品的近红外光谱吸收强度和主成分分布有较大影响。随着水分含量的升高，在谱图区间的6 944、5 155 cm-1附近的吸收强度也越大，通过一阶求导等预处理方法不能有效地消除水分含量带来的光谱差异;通过对比传统的烘箱干燥法和微波干燥法的卷烟近红外预测结果发现，经微波干燥后的样品预测准确度整体要优于传统烘箱干燥的结果，采用微波干燥1、2 min后样品的预测准确度要优于烘箱40 ℃干燥2 h的结果，但对于烟丝样品不适宜进行干燥处理。微波干燥法不仅在干燥效率上优于烘箱法，同时对提高样品预测准确度起到了积极的作用，是一种快速、精确的卷烟近红外干燥方法。此外，微波加热不均匀性一直是行业研究的热点和难点，严重影响了微波干燥技术在工业化应用中的推广。本研究仅通过固定样品位置来降低微波场的不均匀性影响，如何从根本上克服微波加热的不均匀性问题，需要在接下来的工作中进行深化研究。

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