食品及食品相关产品中邻苯二甲酸酯类物质污染状况分析及控制对策研究
摘 要：邻苯二甲酸酯类物质是塑料制品和橡胶制品生产过程中的重要增塑剂，但塑化剂不仅不能被添加在食物中，甚至不允许使用在食品包裝上。然而，产品中广泛使用邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时，这类物质的毒性也愈来愈引起世界各国的关注。食品在生产过程中一般很少直接添加邻苯二甲酸酯类物质，邻苯二甲酸酯类物质污染的主要来源有两个：一是食品包装材料或者食品生产加工器械；二是食品添加剂，如香精香料等。两种污染来源途径最终导致食品中邻苯二甲酸酯类物质超标。本研究通过对几类邻苯二甲酸酯类塑化剂检出率较高的食品进行监测分析，跟踪研究该类食品邻苯二甲酸酯类塑化剂的来源，以食品添加剂及食品包装材料作为切入点，结合该类食品的生产加工工艺及条件，探求邻苯二甲酸酯类塑化剂检出的原因，并提出控制对策。
关键词：邻苯二甲酸酯类；食品；食品添加剂；食品包装材料；控制
Abstract：PAEs is an important plasticizer in the production of plastic products and rubber products. However， the plasticizer not only can’t be added in the food， not even allowed to use in food packaging. The products are widely used in the production of phthalate esters of two formic acid ester， while the toxicity of such substances are also increasingly attracted the attention of countries around the world. Food in the production process in general， very little direct addition of PAEs. There are two main sources of pollution of PAEs： One is from food packaging materials or food production and processing equipment， the other is derived from food additives， such as flavors and fragrances， etc. Two sources of pollution eventually led to the food in the ortho benzene two acid esters of excessive. Through the study of several kinds of PAEs and a higher detection rate of food monitoring and analysis， study on the food source tracking adjacent benzene two formic acid ester plasticizer. With food additives and food packaging materials as a starting point， combined with the production process and conditions of this kind of food， explore the causes of adjacent benzene PAEs detection， and gives countermeasures and suggestions.
Key words：PAEs； Food； Food additives； Food packaging materials； Control
中图分类号：X703
长期以来，邻苯二甲酸酯类物质又称增塑剂，最常见的有邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）等。但是，DEHP、DINP等塑化剂并不属于食品香料原料，这类物质的毒性也愈来愈引起世界各国的关注[1]。然而，邻苯二甲酸酯类已广泛应用于食品[2]、食品添加剂[3]、食品包装材料[4]中，有关部门制定了相应的限量值，并对不同产品的邻苯二甲酸含量持续监测，旨在了解此类物质在食品中的污染状况，提出持续改进措施。
1 食品中邻苯二甲酸酯类污染状况
本文选取白酒、食用油、饮料3大类食品作为重点对象。其中白酒中邻苯二甲酸类物质检出的主要原因是生产过程中食品加工器械污染的带入；食用油中邻苯二甲酸酯类无纸检出的主要原因是食品包装材料的污染；饮料中邻苯二甲酸酯类物质的检出主要是由于香精香料、乳化剂等添加剂的带入。因此，选取白酒、食用油、饮料这3类具有代表性的产品作为研究对象，对这三类产品中的邻苯二甲酸酯类物质的污染状况进行连续监测与分析，从不同方面来追溯邻苯二甲酸酯类物质的污染来源。
1.1 白酒中邻苯二甲酸酯类物质污染状况及其可能来源
本文采集的白酒样品中邻苯二甲酸酯类物质检出的类型为：邻苯二甲酸二丁酯（DBP）及邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）。其中主要为邻苯二甲酸二丁酯（DBP）超标，少量为邻苯二甲酸二
（2-乙基己基）酯（DEHP）超标。白酒中塑化剂的检出主要是由于乙醇对塑料制品中塑化剂的溶解[5]。在白酒的生产加工环节，可能会接触大量的塑料设备，如大多数企业的输送管道和储存过程使用塑料材质的部件，如塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、白酒塑料内盖等。而白酒中的乙醇对塑化剂如邻苯二甲酸酯类化合物的溶解性很大，按照低度白酒（40°左右）和高度白酒（50°以上）划分，白酒中塑化剂超标情况见图1。超标3倍以内的样品以低度白酒居多，超标倍数达5～50倍的产品以高度白酒居多，其中超标10～50倍的严重超标产品中均为高度白酒。可见，随着白酒中酒精含量的增高，塑化剂超标情况更加严重。实验表明，酒精浓度越高，由塑料设备中迁移出的邻苯二甲酸酯类物质的含量越高。
1.2 食用油中邻苯二甲酸酯类物质污染状况
食用油中邻苯二甲酸酯类物质的污染途径主要是引入和遷移两种[6]。引入是指在加工过程中外加物料造成的污染，如加工助剂、塑化剂添加剂等。迁移是指在加工、储存过程中接触到的设备、工具、包装材料等造成的污染，如塑料制隐蔽密封件、塑料储瓶等[7]。从本次监测结果来看，食用油中邻苯二甲酸酯类物质含量总体符合国家相关标准。但仍有部分样品不同程度检出邻苯二甲酸酯类物质。食用油是老百姓烹调过程中必备的基础食品之一，也是很多食品加工企业生产其他种类食品的必备原料，使用面广，食用量大。在其烹饪加工过程中，高温并不能使邻苯二甲酸酯类物质成分分解，而有进一步浓缩的趋势。因此，结合食用油的生产工艺，应着重对等级较低的“毛油”、通过“浸提”工艺加工的食用油、食用油用塑料瓶及瓶盖等高危环节加强监测，从而降低塑化剂风险，保障食用油产品良性发展。
1.3 饮料中邻苯二甲酸酯类物质污染状况
饮料中通常会添加部分的香精香料或者乳化剂、增稠剂等，以达到香气袭人、口感爽滑的效果。本次根据市场覆盖率，采集了不同类型的饮料产品，包括乳饮料、果汁饮料、茶饮料、碳酸饮料。其中检出的邻苯二甲酸酯类物质均为邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），均未超过国家标准限量值9 mg/kg。其中，乳饮料检出的最高实测值为8 mg/kg，果汁饮料检出的最高实测值为5 mg/kg，茶饮料、碳酸饮料中均未检出邻苯二甲酸酯类物质。邻苯二甲酸酯类物质在饮料中的检出，其主要原因是饮料的食品添加剂中含有邻苯二甲酸酯类物质，如香精香料、增稠剂、乳化剂等。一方面，政府需要针对食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质开展连续监测，禁止该类物质通过食品添加剂带入相关食品产品中[8]；另一方面，消费者也需要提高质量意识，尽量不购买、不食用浓稠状或者香气浓烈、价格低廉的饮料等加工食品。
2 食品添加剂中邻苯二甲酸酯类污染状况
邻苯二甲酸酯类物质在香精香料及乳化剂、增稠剂中均有检出，其中香精香料中的检出率较高。在不同类型的添加剂中邻苯二甲酸物质的检出情况见图2。
香精香料中邻苯二甲酸酯类物质的检出原因有以下几点：①原料带入。作为食用香精的原料，天然香料中的邻苯二甲酸酯类物质的含量容易超标。主要是邻苯二甲酸酯类天然存在或生产过程使用到塑料制品，经工艺富集后而致含量超标。②生产或存储过程中与塑料制品接触带入。食用香精在生产加工或存储过程中与塑料制品接触，这些塑料制品中含有的邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移至产品中。食用香精的包装桶，其材质多为塑料制品，特别是油质香精，在塑料包装中储存的时间越长，或用于包装香精的塑料材料中邻苯二甲酸酯类物质含量越高，都会加大向香精中迁移的量。③人为添加。极少数企业食品安全意识淡薄，人为地在产品中添加邻苯二甲酸酯类增塑剂[9]。
监测数据表明，加大对食品添加剂中添加邻苯二甲酸酯类物质的监管力度可以进一步规范食品添加剂行业，并减少食品中邻苯二甲酸酯类物质污染发生的风险。监管不仅要从食品着手，更要从香精香料等添加剂着手，监测不仅要针对国家明令禁止的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）这3类物质，更要持续关注其他种类的邻苯二甲酸类物质[10]。
3 食品包装材料中邻苯二甲酸酯类污染状况
为了分析食品包装材料中邻苯二甲酸酯类污染状况，本研究分别从食品包装材料的生产企业，以及使用食品包装材料的食品企业采集了塑料瓶盖、塑料包装瓶、橡胶垫圈等不同种类的食品包装材料。橡胶垫圈及塑料瓶盖均有不同程度的邻苯二甲酸酯类物质检出，塑料包装瓶的检出率为0。可见在食品包装行业，企业对装载食品的主体——塑料包装瓶的质量意识较强，而对于相对较小的橡胶垫圈、塑料瓶盖质量把关有待进一步提高。橡胶垫圈及塑料瓶盖如接触油脂类、酒精类的食品，仍会造成邻苯二甲酸酯类物质迁移。食品包装材料企业应加大研发力度，研发成本低、安全性高的新材料、新产品，替换老旧的橡胶垫圈及塑料瓶盖，与食品生产企业共同努力提高食品质量[11]。
4 邻苯二甲酸酯类物质污染控制对策
本文分析了不同种类的食品、食品添加剂、食品包装材料中邻苯二甲酸酯类物质的污染状况，从不同方面来追溯邻苯二甲酸酯类物质的污染来源。归纳其产生原因主要有5方面：①非法人为添加。在食品生产过程中，直接添加邻苯二甲酸酯类物质一般是有意为之，这类情况随着社会关注度的增高、监管力度的增强和处罚力度的加大越来越少出现。②环境污染严重。食用油中邻苯二甲酸酯类物质检出的主要原因之一就是原料本身的邻苯二甲酸酯类物质的带入，如花生、芝麻等农作物在种植过程中受污染，且邻苯二甲酸酯类物质很难降解除去。针对这种情况，要加大环境治理力度，对环境污染较严重区域的水质、土壤、空气质量等实施严格监控，并严格管理农作物种植区域，远离排污区、污染区，定期监控环境及农作物污染情况[12]。③在加工环节产生。这类问题最为典型的是白酒生产行业，由于白酒生产过程中会接触塑料设备，如塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料包装等，由于酒精对塑化剂的溶解性很大，白酒产品中塑化剂污染情况较为严重，酒精度越高的产品塑化剂污染情况越严重。生产者不仅需要严格把关原料，还需从细节着眼，进一步把关相关配件，特别是含酒精、油类成分较高的产品，避免邻苯二甲酸酯类物质在生产加工的过程中进一步富集迁移。④食品包装材料的影响。食品包装材料的生产企业应该加大研发力度，研发成本低、安全性高的新材料、新产品，替代老旧的食品包装材料，与食品生产企业共同努力提高食品质量。⑤食品添加剂的带入。食品添加剂品种多、应用广、风险高、追溯难，一直是食品监管工作中的重点难点。对此，国家应制定相应的规范，严格落实；管理部门要加大监督力度，确保食品安全。
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作者简介：王常捷（1984—），女，硕士在读，工程师；专业方向为食品。